湖南师范大学杨源/梁云课题组Angew. ：基于C(烷基),C(烷基)-环钯中间体的级联C(sp3)...

主要观点总结

本文报道了基于C(烷基),C(烷基)-环钯中间体的级联C(sp3)-H环化反应，涉及烯烃连接的烯基溴化物的Heck/C(sp3)-H活化生成C(烷基),C(烷基)-环钯中间体，进一步被α-溴代丙烯酸捕获，生成三环稠合的吡啶二酮。同时，该策略还可应用于吲哚连接的环烯基溴化物，构建五环稠合的吡啶二酮。此外，在没有α-溴代丙烯酸参与反应的情况下，可以合成一系列含有四元环的三环骨架。该反应具有通用性，为合成多环稠合骨架提供了新的方法。

关键观点总结

关键观点1: 报道了首例基于C(烷基),C(烷基)-环钯中间体的级联C(sp3)-H环化反应。

该反应通过烯烃连接的烯基溴化物经历分子内Heck/C(sp3)-H活化生成C(烷基),C(烷基)-环钯中间体，进一步被α-溴代丙烯酸捕获，生成三环稠合的吡啶二酮。

关键观点2: 该策略可应用于吲哚连接的环烯基溴化物，构建五环稠合的吡啶二酮。

这一应用扩展了该方法的适用范围，为合成五环稠合骨架提供了有效路径。

关键观点3: 反应机理的探究表明C(烷基),C(烷基)-环钯物种是该反应的关键中间体。

机理实验和DFT计算支持了这一结论，并揭示了反应的催化循环和决速步骤。

关键观点4: 该反应具有通用性，为合成多环稠合骨架提供了新的方法。

该方法的通用性在于能够合成一系列含有四元环的三环骨架，并且产物可以进行进一步的转化。