【有机】香港理工大学余永耀/南京师范大学杜炳南JACS Au：镍催化非活化烯烃的远端选择性氢二氟烯化...

主要观点总结

本文报道了一种基于辅助导向策略的镍催化偕二氟烯远程氢乙烯化反应的新方法，用于合成结构多样、功能丰富的C(sp3)-C(sp2)键连接产物。该方法具有反应条件温和、底物适用性广、收率高和区域选择性好等优点，为直接引入偕二氟烯提供了高效通用的新方法。相关研究成果发表在JACS Au上。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景及重要性

偕二氟烯作为羰基的生物等排体在药物设计中具有重要价值。新的远程氢乙烯化策略成功实现了镍催化下偕二氟烯基片段的区域选择性迁移与烯烃的反应，为合成偕二氟烯提供了高效通用方法。

关键观点2: 新方法的发展

本研究发展了首例Ni催化非活化烯烃远程氢偕二氟烯基化反应，具有高区域选择性和良好官能团耐受性。

关键观点3: 研究细节与实验证据

研究人员以吡啶甲酰胺为模板导向基，实现了非活化烯烃与2,2-二氟乙烯基苯甲酸酯的远程氢偕二氟烯基化。通过条件优化、底物拓展、产物水解与合成应用、自由基捕获实验、氘代实验、中间体捕获实验及链长效应研究等，为反应机理提供了证据。

关键观点4: 机理与优点

提出的反应机理包括Ni(0)对偕二氟烯酯的氧化加成、链式芳烃或烯烃部分的迁移插入、转金属化与还原消除等步骤。该方法的优点包括反应条件温和、底物适用性广、收率高和区域选择性好等。

关键观点5: 研究团队与资助情况

研究团队包括香港理工大学应用生物及化学科技学系的余永耀教授和南京师范大学食品与制药工程学院的杜炳南教授。该研究得到香港研究资助局的经费支持，以及多个国家重点实验室和江苏省的资助。