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华南理工大学祝诗发课题组: 轴向配体调控双核铑催化合成联烯基硅烷

化学谷  · 公众号  ·  · 2024-07-03 09:00
    

主要观点总结

本文介绍了联烯基硅烷的合成方法,包括基于炔丙醇衍生物的SN2’型硅基取代反应。文章指出使用氢硅烷作为硅化试剂的合成更具挑战性,因为存在多种竞争副反应。近期,Mirura和Shishido课题组使用氢硅烷和炔丙醇酯为原料在Au/ZrO2催化下合成联烯基硅烷。华南理工大学祝诗发课题组则通过双核铑催化,使用带有端炔的炔丙醇酯与氢硅烷通过SN2’型硅化反应得到联烯基硅烷化合物,该反应具有底物适用性和官能团耐受性。

关键观点总结

关键观点1: 联烯基硅烷的合成方法

介绍联烯基硅烷在有机合成中的重要性,以及基于炔丙醇衍生物的SN2’型硅基取代反应是一种常见的合成方法。

关键观点2: 使用氢硅烷作为硅化试剂的挑战

使用氢硅烷作为硅化试剂合成联烯基硅烷存在多种竞争副反应,使得催化体系复杂。

关键观点3: Mirura和Shishido课题组的研究

Mirura和Shishido课题组使用氢硅烷和炔丙醇酯为原料在Au/ZrO2催化下合成联烯基硅烷,涉及硅基自由基和联烯基自由基的偶联。

关键观点4: 华南理工大学祝诗发课题组的研究

华南理工大学祝诗发课题组通过双核铑催化,使用带有端炔的炔丙醇酯与氢硅烷通过SN2’型硅化反应得到联烯基硅烷化合物。该反应具有底物适用性和官能团耐受性,并受到轴向胺配体的调控。

关键观点5: 理论计算方面的合作

祝诗发课题组与北京大学深圳研究生院孙天宇博士在理论计算方面的合作,揭示了胺配体在催化过程中的作用,以及双核铑配合物通过协同金属化-脱质子(CMD)的机制实现Si-H键活化的过程。


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